Il bellissimo Libethenite si trova tipicamente all'interno delle zone ossidate dei depositi di minerale di rame. La sua creazione è intimamente legata alla degradazione delle rocce ricche di fosfati, con minerali come l'apatite, la monazite e lo xenotime che giocano un ruolo cruciale. La decomposizione di questi fosfati rilascia elementi che, in presenza di rame, facilitano la formazione di Libethenite. Sebbene la maggior parte delle occorrenze sia secondaria, derivante da processi di alterazione, ci sono evidenze intriganti, sebbene non confermate, che suggeriscono possa, in rari casi, formarsi direttamente come minerale primario.